Na série, Katherine declarou que ela amava Stefan, não Damon e Elena declarou o mesmo, nos livros Katherine disse que adorava Damon. Além disso, Katherine disse que odiava Stefan por não aceitar o seu presente, mas admitiu que entre ele e Damon, ela amava mais Stefan.
História: Katherine se apaixonou por Stefan quando ela o conheceu em Mystic Falls, no ano de 1864. Embora ela também estivesse ficando com Damon, ela tinha uma clara preferência por Stefan.
Na trama, a antagonista principal, Katherine Pierce (também interpretada por Nina Dobrev), foi morta de um jeito bastante chocante. Segundo a produtora e roteirista, pensar nisso não foi uma tarefa fácil, principalmente por conta das ações que antecederam esse acontecimento.
Mesmo antes de se tornar uma vampira, Elena é revelada como pertencente à mesma linha de doppelgängers que Katherine. Ambas são descendentes de uma vampira chamada Amara e vivem como seu “eu das sombras”.
Forçada por Elena, Katherine tornou-se humana novamente, algo que ela desprezava. Sem suas habilidades vampíricas, ela ficou vulnerável, mas continuou a lutar pela sobrevivência. Eventualmente, Silas drenou seu sangue para se apoderar da cura, o que levou Katherine a envelhecer rapidamente, quase morrendo de velhice.
Causa da morte: Perda de sangue/pescoço quebrado. Tudo aconteceu pois Katherine surgiu na ilha e forçou Jeremy a dar seu sangue para Silas, que o drenou e quebrou seu pescoço.
Stefan voltou a vida junto com vários outros incluindo Katherine e foi re-transformado em Vampiro pelo ritual de Bonnie e Freya. Stefan teve um breve envolvimento com Valerie que gerou dois filhos, mais tarde ele acabou se casando com a Katherine e teve três filhos com ela.
Katherine teve um relacionamento sexual com o irmão Salvatore mais velho, Damon. Em Fool Me Once, foi revelado que Katherine não tinha sentimentos reais por Damon, o que o deixou arrasado.
Quando Katherine retornou à Mystic Falls, sua intenção era causar caos e destruição. Um de seus atos mais chocantes foi matar Caroline e transformá-la em vampira.
História: Jacob Tulle Salvatore, é o único filho que Stefan Salvatore e Valerie Tulle tiveram. Ele foi fruto de uma tentativa de Stefan de seguir em frente com Valerie, pois ele sentiu traído quando voltou a vida e viu que Caroline e Klaus estavam juntos.
Descendente de bruxos conhecidos como Viajantes, ela possui o corpo de Elena, numa última tentativa de sobreviver, com a ajuda da filha, Nadia (Olga Fonda). Após algumas semanas, ela é esfaqueada por Stefan e morre.
Tatia Charlotte Petrova foi a primeira Doppelgänger ( Duplicata ) da Linhagem Petrova com quem Niklaus e Elijah Mikaelson se apaixonaram no Século 10. Esther mãe de Elijah e de Niklaus usou o sangue de Tatia para transformá-los nos primeiros vampiros do mundo, que conduziram a cruel morte de Tatia nas mãos Elijah.
Enquanto isso, no Rio de Janeiro, Buba descobre que Du (José Duboc), pai do filho de Teca, está vivo. Depois de ficar sumido, o rapaz reencontra os amigos Neno (Gabriel Lima da Silva) e Pitoco (Juan Queiroz) e saberá que Teca seguiu com a gravidez e vive agora na fazenda no Sul da Bahia.
Isobel é esposa de Alaric e mãe de Elena Gilbert. Dado que ela é a mensageira de Katherine, ela poderia ser considerada a quarta antagonista principal da temporada.
O décimo primeiro episódio da quinta temporada (5×11) marca a morte de Katherine, que naquele momento era humana e estava envelhecendo rapidamente por conta da cura do vampirismo. Todo o episódio funciona como uma despedida para a vampira, que conta com o apoio de alguns e a comemoração de outros.
Stefan a matou porque ele havia dado a ela chance após chance para uma chance de redenção, especialmente na quinta temporada, mas Katherine, sendo a pessoa que era, não se importava com isso. Ela basicamente o fez parecer um idiota, já que ele era a única pessoa que defendia seu desenvolvimento.
